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熟兔皮料中781是起什么作用
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铝铬法鞣制兔皮 18:45铬鞣法优点:铬鞣皮板具有丰满、柔软、有弹性、耐湿热稳定性高、防腐性能好、卫生性能好、强度高、耐储存、耐水洗、不容易脱鞣,还具有良好的染色、磨皮、涂饰性能、耐碱性能。(铬板的收缩温度最高为100摄氏度)缺点:铬板不耐氧化剂作用。一、铬鞣材料1、三氧化二铬,不具有鞣性,通常是用其对铬鞣剂或铬鞣液中的铬进行计算。(将含铬的多少转化成三氧化二铬的含量)2、铬鞣剂,三价铬的碱式硫酸盐才具有鞣制皮革的性能。铬络合物的分子式: 。3、铬鞣剂的主要性能指标:l 三氧化二铬的含量,将三氧化二铬含量在25%左右的粉状铬鞣剂称为标准铬鞣剂,三氧化二铬含量的多少代表鞣劲的大小。l 碱度,碱度高的分子大,渗透慢,与皮胶原分子结合快;碱度低的分子小,渗透快,但与胶原分子结合慢。(市场上的铬鞣剂碱度在30%——45%之间)。*初鞣时用低碱度的,复鞣时用高碱度的*l 水溶性,应易溶于水,不溶物或杂质少。l 是否是自碱化铬鞣剂,毛皮鞣制中很少使用自碱化鞣剂,一般在制革中使用。4、铬鞣剂碱度的计算:碱度(%)=铬络合物中与铬配位的羟基摩尔数/(铬的摩尔数*3)*100%碱度的高低实质上反映出了铬络合物或者铬鞣剂中与铬配位的羟基数的多少。l 碱度高,羟基多,发生羟配聚和氧配聚的机会多,鞣剂分子就大。l 碱度小,羟基少,铬鞣剂的分子就小。二、三价铬络合物在水溶液中的行为1、铬络合物铬络合物是以三价的铬离子为中心离子,周围有6个配位体与其配位,在空间形成一个八面体结构。铬络合物在水溶液中很容易电离成铬络离子 和硫酸根 。毛皮鞣制中涉及到的配位体与铬离子的配位能力顺序如下:氢氧根>草酸根>柠檬酸根>丙二酸根>丁二酸根>乙酸根>胶原上的羧基离子>亚硫酸根>甲酸根>硫酸根>氯离子>水分子。2、铬络离子的水解和配聚l 铬络离子的水解,在水溶液中,与铬离子配位的水分子,由于质子的迁移作用释放出氢离子,同时自己变成与铬离子配位的羟基离子。&&&&&& (容易进行)&& (水解比较慢)(速度很慢,需加碱中和掉 ,使溶液PH值达到4.5以上才可能进行,且产生氢氧化铬沉淀。由于氢离子的作用,使溶液PH值下降。)*加碱和加热及稀释都可以促进水解反应向正方向进行)。*l 铬络离子的配聚水解生成的铬络合物中的氢氧根还可以与另外的铬离子配位,把两个铬离子连接起来,这叫做羟配聚。还有通过氧离子配聚的,叫氧配聚。*加温、加碱、稀释、陈放不仅促进水解,也促进配聚。铬鞣后期提碱、提温的一个重要目的就是要促进皮内的铬合物水解和配聚。*三、铬鞣原理原理:铬鞣剂中的阳铬络离子( )与胶原分子上的电离羧基发生配位反应,当胶原肽链上有两个或两个以上基团与同一个络合物配位时就会形成双点结合和多点结合,产生交联缝合作用。单点结合缝合作用不大。l 提高双点或多点结合率的方法:1、提高碱度,使配聚发生。2、用乙醛酸对胶原改性,向肽链上引入更多羧基。3、加入交联剂(铬鞣助剂),将两个或多个络合物连接起来。四、影响铬鞣的因素渗透是结合的前提。但渗透和结合双是一对矛盾,有利于渗透的条件不利于结合,反之亦然。l 解决方法:鞣制初期主要考虑渗透问题,后期考虑结合问题。l 影响鞣制的因素:1、 生皮状态的影响&& 铬鞣之前可以采用油预处理、铝鞣剂等进行预处理。2、 碱式硫酸铬的阳性络合物鞣性最好。3、 蒙囿(you)剂的作用&& (1)在鞣制之前或鞣制初期加入甲酸、乙酸、硫酸及其盐类,可以缓合结合速度,促进鞣剂渗透。但不可加入太多。(2)中后期加入鞣制助剂、交联剂等,若用量适中可加大鞣剂分子,提高交联作用,但用量太多会引起退鞣。4、 鞣液PH值及碱度的影响&& (1)鞣制初期(PH值2.5-3.5)一方面抑制络合物水解、配聚,分子小,容易渗透;另一方面抑制胶原上羧基电离,不利于配位结合,有利于渗透。(2)鞣制后期(PH值3.5-4.3)一方面使鞣剂分子变大,另一方面促进胶原分子羧基电离,有利于配聚、结合。*提碱不可以太早(渗透未完成,造成鞣不透或鞣剂在皮内、外层分布不均)*提碱不可以太快(局部PH值太高,造成局部产生沉淀,使毛被发绿)*提碱超过4就有生成沉淀的危险*鞣制后适宜用小苏打(弱碱)分次提碱,PH值呈锯齿形变化,最后一次提碱到出皮之间不应少于6h。提碱时用15-20倍的水化开分多次缓慢加入*5、 中性盐对铬鞣的影响&& 中性盐不能太多,否则减小鞣性,皮板扁薄不丰满。芒硝比食盐的影响更大。(40g/L中性盐就可以了)6、 铬鞣液浓度的影响&& 浓度小时,提高浓度,鞣制效应随之升高,但当浓度高过一定值时,再提高浓度鞣性则随之下降。*碱度30%时,三氧化二铬浓度为25-50g/L鞣剂结合量最高。碱度50%时,三氧化二铬浓度为10g/L。普通粉状铬鞣剂三氧化二铬含量在24%-26%之间。*7、 温度&& 鞣制初期,皮板收缩温度太低,也不希望鞣剂过快结合,通常采用常温。鞣制后期一定要将温度提高到35—45度,并保温鞣制一定的时间。但鞣制温度过高会产生过鞣和绿毛。8、 在鞣制完成以后,搭马静置几天对于促进鞣剂结合及交联的形成有非常的好处。
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