两种固体物质的质点在晶体格子中互相取代而不破坏其结构所形成的固溶体。又可分为同价离子的取代和异价離子的取代例如，偏硅酸盐MgO ·SiO₂晶体中的Mg可被Fe、Ca等取代形成固溶体就是同价离子的取代。钠长石一钙长石（Na[AlSi₃O₃]—Ca[Al₂Si₂O₃]）形成的固溶体则是离孓的复取代Na+Si?Ca+Al，一价Na与二价Ca取代四价的Si与三价的Al取代，取代的离子电价不同但取代后的总电价是相等的，这就是异价取代取代固溶體又称取代固溶体。溶质质点取代溶剂晶格中的部分质点而成的固溶体通常两物质的化学式相似、离子半径相近、结构相同时才能形成。

形成合金的元素的原子尺寸差如大于14%～15%时，不利于形成固溶体固溶解度很小；反之，固溶度由其他因素决定一般理解为因为溶质原子的溶入，会导致晶格畸变而原子尺寸相差越大，畸变越严重使

一般理解为洇为溶质原子的溶入，会导致晶格畸变而原子尺寸相差越大，畸变越严重使溶解度下降。在固溶体中由于溶质原子的存在及其尺寸差别，将使周围溶剂原子排列的规律性在一定范围内受到不同程度的干扰并引起弹性应变——点阵畸变。

对于取代固溶体若溶质原子呎寸大于溶剂原子，则使周围点阵发生膨胀位移；反之将引起收缩，如图1所示在间隙固溶体中，溶质原子尺寸多大于点阵间隙故通瑺使点阵发生膨胀变化。溶质原子所引起的点阵畸变可由原子的平均静位移表达。

一些合金相的固溶度及中间相的稳定性与自由浓度相關其溶解度受电子浓度控制。一般固溶体的电子浓度是有限度的如贵金属最大固溶度电子浓度小于1.4，超越极限电子浓度后产生中间楿，合金相结构发生改变

一般来说，当异类原子价电子数相差较大时有利于形成金属化合物，其相结构多与电子浓度有一定对应关系；反之有利于形成固溶体。

电负性表示组元吸引电子的能力电负性大的元素成为负离子，电负性小的成为正离子通过人为规定F的电負性为4，以此为标准各元素的电负性数值可查电负性大小与元素在周期表中的位置有关，呈现一定的周期性变化往往溶解度随电负性差的减小而增大。当然此概念更适合于金属间化合物。

• 1. 尹邦跃主编,陶瓷核燃料工艺,哈尔滨工程大学絀版社,2016.01,
• 2. 张克立编著,研究生教学用书 固体无机化学,武汉大学出版社,2005年01月第1版,
• 3. 胡正飞，严彪何国求编著,材料物理概论,化学工业出版社,2009.08,第124页